无铬皮革专题：无铬鞣技术应用案例（一）
少铬、无铬鞣制是制革工艺技术的发展趋势，而与之配套的无铬鞣剂以及成熟的应用技术还不是很多，许多制革企业也不太清楚该如何切入。
为此，本刊将邀请行业专家根据多年来从事无铬鞣制应用研究与推广的经验，从制革企业的角度，介绍一些实用的无铬鞣制技术应用案例，助力制革企业提升产品质量，创新产品品种，增强市场竞争能力，推动无铬鞣技术应用。
亭江新材料公司应用技术总监晏岚
鞣制是完成由皮变成革这一质变过程的核心工段，而鞣剂又是这一核心工段中完成鞣制这一复杂化学反应的核心化学制剂，其中铬鞣剂则是众多皮革鞣剂中综合性能最好的一种鞣剂。铬鞣剂用于皮革制造业已经有上百年的历史，其应用工艺的成熟程度已接近完美，但由于铬鞣剂的使用对环境会产生不利影响，未来将受到极大的限制，因此，研发适用的无铬鞣制技术和高性能无铬鞣剂，将成为未来皮革制造业的重点发展方向。
当皮革企业的管理或工程技术人员提到无铬鞣时，首先会将其与铬鞣进行比较，担心无铬鞣革无法达到与铬鞣革一样的性能效果。然而，经过亭江新材的技术人员和皮革企业管理或工程技术人员的共同努力，亭江新材的技术人员已经成功地为皮革企业提供使用无铬鞣加工生产出可以克服铬鞣革性能不足，甚至比铬鞣革性能还要优异的皮革产品的技术方案。
方案一：无铬鞣全粒面软(Nappa)革
(1)原料皮
制作无铬鞣全粒面软革，宜选用公牛皮作为原料皮，而奶牛皮和母牛皮则更适合作为生产沙发革、手套服装革、软包袋革等的原料皮。
(2)浸水—浸酸
从生皮投水到浸酸结束的生产工艺，就沿用客户企业的正常鞋面革生产工艺。
(3)鞣制
鞣制工序采用TWS+HT的主鞣方案，要求生产出来的白湿革革身饱满、紧实，颜色洁白，收缩温度达到80 ℃以上，白湿革出鼓后，应避光密封存放。
(4)复鞣、填充
合成鞣剂、栲胶、丙烯酸复鞣剂等复鞣填充→第1次加酸固定(pH值控制在3.8～3.9)。
(5)加脂、再填充
换浴加脂→丙烯酸填充剂、其它填料填充→第2次加酸固定(pH值控制在3.4～3.6)→换浴、降温、阳离子材料固定。
采用上述工艺生产出来的无铬鞣纳帕革可以达到铬鞣纳帕革一样的绵(肉感)软、Q弹手感和物理机械性能，耐摔性好(经过20小时以上转鼓摔软，坯革粒面保持平细、舒展，且不会出现皱纹)。
方案二：汽车内饰革
(1)鞣制
采用TWS+HT主鞣制得白湿革。
(2)复鞣填充
选用低甲醛或无甲醛的复鞣剂及填料进行复鞣填充。
(3)加脂、除甲醛
阴离子型加脂剂+TJ-A9800除醛剂1.0%～2.0%→阳离子材料(主要是非铬金属材料)+ TJ-A9800除醛剂1.0%～2.0%(根据需要，出鼓前，还可以再次进行除醛)。
采用上述工艺生产出来的汽车内饰革可以实现游离甲醛≤20 mg/kg、挥发性(VOC)甲醛≤50 mg/kg的限量控制目标。
对于汽车内饰革这种对甲醛要求极高的品种，可以考虑从主鞣材料上就进行调整，宜采用HT+TWLZ的主鞣方案。
方案三：白色或浅色皮革
(1)鞣制
鞣制结束的白湿革要洁净，革面不得被污染，不能有皮垢、血渍印迹等。
(2)复鞣
复鞣所采用的所有化料要求外观颜色是白色或者无色的，或者是不会给白湿革上色的浅色化料。
复鞣工段分次加入钛白粉2.0%～3.0%和白色颜料膏2.0%，以增强坯革白度。最好选用德国杜邦或者是产自日本的钛白粉，白色颜料膏最好选用荧光白颜料膏，这样制做出来的坯革基本能满足客户对白度的要求。
针对无铬鞣革，对其耐光性影响程度由大到小的顺序：合成鞣剂类复鞣剂>加脂剂>填料>丙烯酸树脂类复鞣剂。因此，以无铬鞣革为原料加工生产白色或浅色皮革过程中，在选择化料时，除了要考虑可以赋予成革所要求的性能以外，化料自身的耐光性必须达到三级以上。
采用上述工艺生产出来的白色或浅色坯革，其耐光老化性能(耐紫外光照射)可以达到三级以上。
方案四：耐磨、耐熨压无铬鞣坯革
(1)鞣制
使用TWS作为主鞣剂制得白湿革。
(2)回湿
按要求厚度削匀，以削革重计进行回湿：先用300%的常温清水洗3~5分钟，洗去削匀过程中削匀革屑和其它污物，排水换浴。
液比 2.5 内温 45℃
回湿保护剂BSP 2.0%~3.0%
40~60分钟
甲酸(1:10) 0.5%~0.7% 30分钟
pH值 3.8~4.0
排液，常温清水闷洗，降温
(3)复鞣
液比 0.5 内温 25~27 ℃
TJ-F5195 1.0%
合成鞣剂HT 2.0% 40~60分钟
甲酸(1:10) 0.5%
乳酸(1:3) 1.0% 20分钟，pH值 3.0
阳离子加脂剂TJ-F721 1.0%
金属鞣剂TWLZ 3.0%~5.0% 90分钟
用NaHCO3(1:15)提碱至浴液pH值达到3.8，就可以进行后续的工序
经过上述工艺制得的白湿革，带较强的阳电荷性，基本可以参照铬鞣革的复鞣方案来完成后续的复鞣、填充工序，用于生产修面革、半植鞣革用坯革。这类坯革不需要具有绵软身骨，只要有中等软度就可以，因此不用摔软，但一定要有足够的纤维紧实度，即具有良好的耐磨性，重磨后不会引起松面，能承载重涂饰。此外，还应具有良好的抗熨压性能，能承受180 kg/cm2、8 秒、120 ℃的熨平、压花操作。
针对一些承接国外大品牌订单的客户提出开发无铬鞣磨砂(Nubuck)革用坯革的要求，同样也可以采用这个思路来复鞣白湿革，只是需要对填充和染色工序工艺参数做一些调整，就可以达到磨砂革用坯革的性能要求。
方案五：无铬鞣油蜡革
制作无铬鞣油蜡革时，在辊涂油蜡后，需要在高温烘道内进行干燥(120 ℃，10 分钟)，因此要求坯革的收缩温度≥95 ℃。提高无铬鞣革油蜡革用坯革收缩温度的方法有很多，这里仅介绍针对TWS主鞣之白湿革，在复鞣工段提高坯革收缩温度的方法。
(1)复鞣、填充
多种合成鞣剂复鞣或丙烯酸复鞣剂复鞣、填充→填料、合成鞣剂等再次复鞣、填充→荆树皮栲胶或TARA栲胶 15%～20%，转动180分钟，停鼓(或停转)过夜，次日转60 分钟，查切口要求栲胶须全透→加热水升温(内温45 ℃)，缓慢的分次加甲酸固定，pH值控制在3.6～3.8，排液。
(2)加脂
液比 0.7 内温 25～27 ℃
甲酸(1:15) 0.5% 10分钟
pH值 3.4左右
阳离子加脂剂TJ-F721 1.0%
铝鞣剂TJ-T7020 3.0%～4.0%
60分钟
NaHCO3(1:15)适量， pH值 3.5左右，检查皮革表面手感油适量→转10 分钟→排液→水洗出鼓
采用上述工艺生产的无铬鞣油蜡革可以满足一些承接国外大品牌订单的客户要求。
方案六：无铬鞣防水革
无铬鞣防水革的工艺技术尚在研究试验中，还没有成熟的工艺，但经过前期的一些探索试验，已有了大致的工艺路线。
(1)鞣制
采用HT+TWN或TWS+TWN的方案完成主鞣。
(2)复鞣、填充
采用TJ-T8016+TJ-T7020或阳离子硅蜡+TWN进行复鞣、填充→采用TJ-T7020进行防水固定。
采用该工艺生产的无铬鞣防水油蜡革，动态防水达到4万次左右。
